就是勇冠三军，战功赫赫的骁将。北邙山兵败之际，与众多瓦岗将领一样，秦琼、程咬金也被王世充俘获。由于这两人是数一数二的悍将，王世充对他们很是看重，遂拜秦琼为龙骧大将军，程咬金为将军，希望通过高官厚禄，收买秦琼、程咬金。

不过，王世充想错了，秦琼、程咬金可不是那种贪图富贵之人，区区名利，根本收买不了这两位当世英豪。他们看得出来，王世充为人阴险狡诈，心胸狭窄，绝不是可以效忠的明主。故而，二人经常私下秘密商议，如何逃出王世充的监视，投奔瓦岗众将云集的大唐朝廷。其实，最先发现王世充不是明主的，还真不是秦琼，而是程咬金。程咬金对秦琼这样说道：

世充器度浅狭，而多妄语，好为咒誓，乃巫师老妪耳，岂是拨乱主乎？ (《旧唐书·程知节传》)

听了程咬金的一番话，秦琼深以为然，王世充绝非拨乱反正，匡复天下的明主。遍观天下群雄，最有希望终结乱世的，当属李渊父子建立的唐朝。于是，秦琼、程咬金一拍即合，决定找机会逃离洛阳，投奔唐朝。问题是，王世充的监视极严，若想脱身，谈何容易。怎么办呢？秦琼、程咬金想了一招。

武德二年(619年)二月，王世充进犯穀州，与唐军对阵于九曲。正好，秦琼、程咬金当时一起跟随王世充，带兵出征。他们觉得，机会来了，趁着王世充与唐军对峙，自顾不暇之际，突然阵前倒戈，投奔唐朝。与其偷偷摸摸地逃离洛阳，倒不如光明正大地从两军阵前而走。这样，反而降低了风险程度。

紧接着，秦琼、程咬金带领着数十名骑兵，策马向西疾驰数百步。等完全脱离王世充视线范围后，秦琼、程咬金翻身下马，朝着王世充的方向，郑重地作揖行礼，然后说了这样一番话：

仆荷公殊礼，深思报效；公性猜忌，喜信谗言，非仆托身之所，今不能仰事，请从此辞。 (《资治通鉴》)

说完，秦琼、程咬金两员大将，跃马而上，光明正大地直奔唐营而去。目睹秦琼、程咬金的阵前倒戈，王世充也是无可奈何，害怕唐军趁势出击，只能眼睁睁地看重秦琼、程咬金奔向唐营。

秦琼、程咬金的归顺，令唐高祖李渊非常高兴。谁都知道，这两位是闻名天下的瓦岗英雄。现在，他们加入唐军，李唐军队平添两员虎将。因此，唐高祖便将秦琼、程咬金安排到秦王李世民麾下，让他们在李世民帐下效力。

李世民素闻两位英雄的威名，在秦琼、程咬金投效以来，格外重视，拜为马军总管，统领唐军骑兵部队。不久，